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電感耦合等離子體光譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)(上)
點(diǎn)擊次數(shù):0 發(fā)布時(shí)間:2018-09-19
 

  進(jìn)樣系統(tǒng)是電感耦合等離子體光譜儀儀器中極為重要的部分,也是ICP光譜分析研究中最活躍的領(lǐng)域,按試樣狀態(tài)不同可以分別用液體、氣體或固體直接進(jìn)樣。

  1、氣動(dòng)霧化器和超聲霧化器

  在ICP裝置中常采用氣動(dòng)霧化裝置,一般要求霧化器能采用較低的載氣流量,如0.5-1 L/min、具有較低的樣品提升量,如0.5-2 ml/min、較高的霧化效率、記憶效應(yīng)小、霧化穩(wěn)定性好,且適于高鹽分溶液霧化及較好耐腐蝕能力,這些要求給霧化器的設(shè)計(jì)、制造帶來苛刻的限制。ICP所用的氣動(dòng)霧化器有兩種基本的結(jié)構(gòu):同心型霧化器和正交型霧化器。

  在同心型霧化器上,通入試樣溶液的毛細(xì)管被一股高速的與毛細(xì)管軸相平行的氬氣流所包圍,見右圖。采用固定式結(jié)構(gòu),具有不用調(diào)節(jié)、霧化效率較高、記憶效應(yīng)小、霧化穩(wěn)定性好、耐酸(HF除外)等優(yōu)點(diǎn),但制作時(shí)各參數(shù)不易準(zhǔn)確控制且毛細(xì)管容易堵塞。目前常用的商品化同心型霧化器有Meinhard和GE兩種品牌。新型的同心霧化器可以用不同的材料制造,以用于不同的目的,同時(shí)對高鹽量溶液的霧化性能也有較大的提高,

  正交型(又稱交叉型)氣動(dòng)霧化器的進(jìn)液毛細(xì)管和霧化氣毛細(xì)管成直角,見左圖。過去常采用可調(diào)式結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)兩毛細(xì)管之間的距離,以獲得較好的霧化穩(wěn)定性,但這種調(diào)節(jié)的人為因素很大,因此目前的正交型霧化器也大多采用固定式結(jié)構(gòu)。相對同心型霧化器而言,它比較牢靠、耐鹽性能較好,但霧化效率稍差。

  氣動(dòng)霧化器溶液的提升,一般利用文丘里效應(yīng)在進(jìn)液毛細(xì)管未端形成負(fù)壓自動(dòng)提升,溶液的提升受載氣的流量、壓力及溶液的粘度和密度的影響,采用蠕動(dòng)泵來提升,可減小溶液物理性質(zhì)的影響及選擇合適提升量,有利于與等離子體系統(tǒng)相匹配。

  為適應(yīng)高鹽分試樣的需要,Babington(巴比頓)設(shè)計(jì)了一種簡便而不易堵塞的霧化器。其結(jié)構(gòu)原理是氣流從一細(xì)孔中高速噴出,將沿V型槽流下的蒲層液流破碎成霧滴,避免了高鹽分堵塞噴嘴的弊端,但這種霧化器沒有負(fù)壓自動(dòng)提升能力,其霧化效率較低,而影響儀器的檢出限。Babington霧化器實(shí)際上是正交型霧化器的一種。

  氣動(dòng)霧化器的霧化效率較低,一般為3-5%左右,試樣溶液大部分以廢液流掉。

  超聲霧化器是用超聲波振動(dòng)的空化作用把溶液霧化成氣溶膠(如左圖)。超聲霧化器裝置比氣動(dòng)霧化裝置復(fù)雜,由超聲波發(fā)生器、進(jìn)樣器、霧室、去溶裝置幾部分組成使用時(shí)常用進(jìn)樣器(蠕動(dòng)泵)把試樣溶液輸入霧室,由超聲波發(fā)生器的電磁振蕩通過高頻電纜與霧室中的換能器(例如鋯鈦酸鉛壓電晶片)相連,晶片在高頻電壓作用下產(chǎn)生諧振,將電磁能轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械能而產(chǎn)生超聲波,當(dāng)超聲波連續(xù)輻射到霧室中試樣溶液時(shí),由于樣品溶液與空氣界面間的空化作用,使液體形成氣溶膠,然后用載氣通過霧室把試樣氣溶膠去溶后引入炬管。采用超聲霧化時(shí)氣溶膠產(chǎn)生速度和載氣流量可分別選擇最佳條件,所產(chǎn)生的氣溶膠霧滴更細(xì)更均勻,霧化效率可提高10倍(如右圖),如果樣品基體不復(fù)雜的話,超聲霧化器的檢出限要比氣動(dòng)霧化器的好一個(gè)數(shù)量級左右,如果有干擾,例如背景漂移或光譜重疊,則這些效應(yīng)亦以同樣的程度增加。同樣,當(dāng)被霧化的溶液含鹽較高時(shí),在等離子炬管的中心管上的積鹽也會(huì)增加。超聲霧化器的記憶效應(yīng)較大,與氣動(dòng)霧化器相比,穩(wěn)定性還有待進(jìn)一步提高。

  2、霧化室

  氣溶膠輸送效率定義為:實(shí)際到達(dá)等離子體的被霧化溶液的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。為了提高著一百分?jǐn)?shù)和為了使到達(dá)等離子體的氣溶膠微粒快速地去溶、蒸發(fā)和原子化,霧化器必須產(chǎn)生小于10mm直徑的霧滴。遺憾的是,一些霧化器,特別是氣動(dòng)霧化器所產(chǎn)生的氣溶膠都具有高度的分散性,其霧滴直徑可達(dá)100mm。這些大霧滴必須用霧化室除去。

  常用的霧化室有筒型、梨型和旋流霧化室。

  筒型霧化室是利用霧化室內(nèi)壁上的湍流沉降作用,或利用重力作用除去較大的霧滴。在早期的ICP中,筒型霧化室用得較為普遍。

  旋流霧化室是圓錐形的,氣溶膠以切線方向噴入霧化室并向下盤旋行進(jìn),這種運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生了作用在霧滴上的離心力,從而將霧滴拋向器壁。在霧化室底部,氣溶膠改變方向并與原來路線同軸地成更緊密的螺旋形向容器頂部移動(dòng)。拋向器壁的大霧滴由底部的廢液管排出,而小霧滴通入伸入容器頂部一小段管進(jìn)入炬管。旋流霧化室具有高效、快速和記憶效應(yīng)小的特點(diǎn),在現(xiàn)代ICP中已得到廣泛的應(yīng)用。

  梨型霧化室的去溶劑能力較強(qiáng),特別適用于有機(jī)(油樣)進(jìn)樣系統(tǒng)。


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